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不飽和聚酯樹脂(UPR)助劑有哪些?首先是固化劑——影響固化反應的因素相當復雜,而在UPR的各種應用領域中,制品質量瑕疵很大程度與“固化”有關,仍有對UPR固化進行深入探討必要。液態UPR在光、熱或引發劑的作用下,可以通過線型聚酯鏈中的不飽和雙鍵與交聯單體的雙鍵的結合,形成三向交聯的不溶不熔的體型結構。這個過程稱為UPR的固化。固化劑的定義就是:不飽和聚酯樹脂用的固化劑,是在促進劑或其它外界條件作用下引發樹脂交聯的一種過氧化物,又稱為引發劑或催化劑。其次是促進劑,外界溫度直接影響過氧化物產生游離基的速度,靠加熱來使固化劑釋放出游離基而引發樹脂固化,這個過程可行、但是高溫操作帶來不便,于是人們進一步發現一些有機過氧化物,可以用另一種化合物來激活,它們通常通過氧化——還原反應而起作用,不需升溫、環境溫度下就可裂解產生游離基,這種能在環境溫度下能激活過氧化物的物質,就是促進劑或可稱為加速劑或活化劑。因此促劑劑的定義:促進劑是能促使固化劑在其臨界溫度以下,形成游離基(即實現室溫固化)的物質。另外還有光固化劑,另外一種引發樹脂固化的物質是光,光譜中能量最高紫外光產生活化能,能夠使樹脂的C-C鍵斷裂,產生自由基從而使樹脂固化;在0℃以下把樹脂放在陽光直接照射,樹脂也能在一天內膠凝;當UPR中加入光敏劑后,用紫外線或可見光作能源引發,能使樹脂很快發生交聯反應。因此光固化的定義是:通過加入光敏劑用紫外線作為能源,引發樹脂交聯固化的過程(也稱為光引發固化)。
一、阻燃劑/不飽和聚酯/蒙脫土納米復合材料的性能
不飽和聚酯樹脂以其優異的成型工藝性和良好的綜合使用性能受到人們普遍青睞,但是普遍存在質脆、易燃等問題。近年來聚合物/蒙脫土納米復合材料作為一種新型阻燃材料體系迅速興起,以納米形態嵌合的結構使體系多種性能得到提高,特別是力學性能和阻燃性能。因此各種聚合物/蒙脫土納米復合材料受到廣泛關注。由此設想將粘土加入到傳統添加型含鹵不飽和聚酯阻燃材料中,通過添加少量的蒙脫土來提高復合體系的阻燃性能,同時使復合體系力學性能得到提高。本文對阻燃劑/不飽和聚酯/蒙脫土納米復合材料的力學與阻燃性能進行了研究,制備出的納米復合材料在力學和阻燃性能上均優于阻燃劑/不飽和聚酯復合材料。
1、實驗部分
⑴原料
通用不飽和聚酯(UP)、環烷酸鈷、過氧化甲乙酮:天津合成材料廠;有機蒙脫土(OMMT):自制;十溴二苯醚(DBDPO):天津樂泰化工。
⑵制備方法
在1000ml的燒瓶中加入250g不飽和聚酯、有機蒙脫土和十溴二苯醚,攪拌一定時間后加入0.5~1%(質量分數,下同)促進劑,繼續攪拌抽真空,再加入0.5~1%固化劑,繼續抽真空脫除氣泡,然后將混合物澆注于模具中固化并在特定的條件下二次熟化后得到試樣。
⑶主要儀器
深圳市新三思計量技術有限公司的微機控制CMT6104電子萬能實驗機;荷蘭Philips X′Pert MPD 型X射線衍射儀;日本日立公司H-800型透射電鏡;南京市江寧縣分析儀器廠生產的JF-3型氧指數測定儀。
Fig.2是DBDPO/OMMT/UP的TEM照片。圖中1區域里的黑線為蒙脫土的片層,淺色區域為不飽和聚酯基體;2區域里的淺黑色物體為分散在材料中的DBDPO,黑色物體為未分散開的粘土。由圖可見蒙脫土片層的層間距,進一步擴展在不飽和聚酯基體中以單片層分散,但是仍然保持著蒙脫土片層原來的有序性,形成了插層型納米復合材料。